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          如何摆脱羧基被困自由基?

          • [2019年3月29日]

            T他脱去羧基和烷基片段从紧密结合羧基的释放是在有机合成中的最有趣的和有希望的方向中的一个,特别是在新的药物合成领域。世界各地的科学手机澳门新莆京们设计各种催化剂试图解决这一难题。从手机澳门新莆京青年科学手机澳门新莆京已经取得了很大的进步开发出一种廉价和简单的催化剂体系。该研究成果发表在 科学 年03月第29位。

            图片: 自由基时, “伟大的圣物” 由羧基的大山的约束。主流的光催化系统是复杂和昂贵。新型催化剂使用一种新的机构,以将廉价催化剂与羧基结合,推压的氧化还原反应循环,且容易地设置自由自由基。 (由崔洁图像)


            自由基是通用的和可控的,较有机合成“大圣”,但它是由羧基的大山按压。羧酸化合物弥补在我们的生活和工业生产许多熟悉的和重要的物质,如氨基酸,醋酸,和醋这样。对从羧酸化合物释放的自由基片段是在材料,医药和其它领域的业内人士的高度使用。常规脱羧过程通常在高温下,其产生的大量的各种产品未知,限制了它们的工业化进行。

            在最近几年,科学界已经尝试过使用光催化反应来实现脱羧转换,利用光来激发电子跃迁产生用于在温和条件下化学键断裂和重组自由基片段。与传统的加热方法相比,光催化具有许多优点,包括操作简单,易于控制,节能和环保。光催化系统已成功地应用于各种复杂功能性分子的合成,表现出杰出的催化合成值和工业应用的潜力。

            然而,目前使用最photoredox催化剂由贵金属复合物(如铱和钌)的或合成地是具有复杂的结构复杂的有机染料。这使得光催化工业体系昂贵,在处理复杂,难以控制。因此,新的廉价和多功能光催化系统的发展已成为未来发展的一个重要方向。现有的主要类型的光催化系统是复杂和昂贵。新催化剂具有使用一个新的机制来廉价催化剂与羧基结合,推的氧化还原反应循环,并容易且自由地营救自由基的新方法。

            手机澳门新莆京的研究小组提出了一种基于可见光激发分子间的电荷转移,构建催化氧化还原循环有机合成的新概念。一个简单的,容易获得的,高效率的和非金属阴离子的复合光催化系统被发现为羧酸衍生物的脱羧反应。

            所提出的催化体系同时驱动的氧化还原循环,简化了光催化系统,并减少了光催化剂的成本,通过传统的加热方法的局限性打破,和解决残留在官能化合物和药物的合成过渡金属的问题。使用这个系统,来自各种天然和非天然氨基酸衍生的氧化还原活性酯成功触发具有高效率和克规模生产decarboxylativr偶联反应,表明工业化的可行性。它也有望推动光催化技术在生产中的重要功能分子的大规模产业化,具有重要的化学合成价值和良好的工业应用前景。

            评论手机澳门新莆京高度重视这项工作:“结果是有趣的,并且可以通过基于盐,膦和电子 - 接受访问氧化还原活性复合物,而不需要引入三组分系统启动的photoredox催化研究的新领域传统的过渡金属或络合物染料的催化剂。“”这项工作为我们提供了一个非常有趣的概念;脱羧烷基化而不贵重过渡金属或有机染料,其可以是对许多合成化学手机澳门新莆京好消息完成“。


            科学,Fu等人:“由三苯基膦和碘化钠介导的光催化脱羧烷基化。" 

            //science.sciencemag.org/content/363/6434/1429 DOI: 10.1126 / science.aav3200


            (W由风扇琼雷农,电子通过试销dited,手机澳门新莆京新闻中心)






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